Quién (com acento) e Quien (sem acento) são palavras homófonas, isto é, se pronunciam igual, mas têm grafias e significados diferentes.
Quién (com acento):
É um pronome que pode ser interrogativo e exclamativo. Exemplos:
1. ¿De quién es este libro? (De quem é este livro?)
2. ¡Quién fuera rey de España! (Quem for rei da Espanha.)
Quien (sem acento):
É um pronome relativo que se usa para falar de pessoas, é equivalente a "el cual", "el que" e "que". Exemplos:
1. Este es Luis, el cantante de quien te he hablado tanto. (Este é Luis, o cantor de quem tanto falei.)
2. Quien llegue tarde, no podrá entrar a hacer la prueba. (Quem chegar atrasado, não poderá entrar a fazer o teste.)
Dica: Se não for uma frase exclamativa ou interrogativa, use "quien" sem acento.
Atenção: "quien" somente pode ser usado para representar pessoas.
Espero seja de ajuda!